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在采用炭基吸附劑處理VOCs工藝中,不論采用低壓水蒸汽脫附還是氮氣脫附,都是將脫附介質(zhì)加熱到一定溫度后,對吸附質(zhì)進(jìn)行脫附。采用水蒸汽脫附時,一般都是將水蒸汽加熱到100℃,主要是為了利用水的潛熱,另外也不用考慮設(shè)備的承壓問題;采用氮氣脫附時,加熱溫度可選擇,當(dāng)溫度超過100℃時,也不必考慮設(shè)備的承壓問題。目前在脫附溫度的選擇上,一般都是采用粗獷的方法:即不論脫附什么物質(zhì),水蒸汽溫度一般都定在100℃或略高;氮氣則根據(jù)脫附物質(zhì)的性質(zhì)確定。因此,在脫附溫度的選擇上常出現(xiàn)誤區(qū):(1)對于一種揮發(fā)性有機物的脫附溫度,一般認(rèn)為:要想把這些物質(zhì)從吸附劑上脫附下來,其脫附溫度必須高于該物質(zhì)的沸點;(2)由于認(rèn)識上的誤區(qū),使得本不應(yīng)該使用高溫脫附時,卻錯誤采用高溫進(jìn)行脫附,不僅收不到理想的效果,而且會造成能源浪費。
1、升溫脫附
采用升高溫度的方法,使吸附質(zhì)分子由固體吸附劑上逸出而脫附的方法,稱為升溫脫附。升溫脫附采用水蒸汽、熱惰性氣體(如氮氣)、熱煙氣或采用電感加熱等方式。
2、降壓脫附
降壓脫附又稱抽空脫附,是降低飽和吸附劑周圍的壓力,使其上的吸附質(zhì)逸出的脫附方法。降壓后氣相中吸附質(zhì)的分壓隨之降低,與之平衡的吸附量亦降低,吸附質(zhì)即被脫附。
3、置換脫附
采用在脫附條件下與吸附劑親合能力比原吸附質(zhì)更強的物質(zhì),將原吸附質(zhì)置換下來的方法,稱為置換脫附。
4、吹掃脫附
采用不被該吸附劑吸附的氣體(如惰性氣體)對床層進(jìn)行吹掃,將吸附質(zhì)脫附下來,稱為吹掃脫附。
實際應(yīng)用中,往往是幾種脫附方法結(jié)合,例如采用水蒸汽脫附,就同時具有加熱和吹掃的作用。
在工程實踐中可觀察到部分揮發(fā)性有機物的脫附溫度及效率見下表。
由上表可以看出:
1、脫附溫度與物質(zhì)的沸點基本沒有關(guān)系。以三甲苯為例,其沸點是164.7℃,而采用100℃的水蒸汽,卻能夠?qū)⑵浜芎玫孛摳较聛恚摳铰?7.01%)。而對于比它的沸點低得多的丙烯酸(沸點141℃),采用100℃的水蒸汽進(jìn)行脫附時,絲毫不起作用。
2、縱觀上表中的各種物質(zhì),凡是飽和蒸氣壓在10.0kPa以上的物質(zhì),采用100℃的水蒸汽都能夠很好地脫附下來。而飽和蒸氣壓較低的物質(zhì),如苯乙烯(25℃時為0.841)、鄰苯二甲酸二丁酯(148.2℃時為0.13)、丙烯酸丁酯(20℃時為0.53)等,雖然沸點比三甲苯低得多,但由于它們的飽和蒸氣壓很低,采用100℃的水蒸汽仍然無法將它們脫附下來。
由此可得出結(jié)論:物質(zhì)的脫附溫度基本與沸點無關(guān),而和它的飽和蒸氣壓有密切關(guān)系。
3、一些物質(zhì)之所以難以脫附,皆是因為它們的飽和蒸氣壓很低造成的。由此,也可糾正對苯乙烯難以脫附的原因歸結(jié)到“苯乙烯在吸附劑表面發(fā)生了聚合反應(yīng)”的錯誤認(rèn)識。
4、對于難以脫附的物質(zhì),當(dāng)采用熱氮氣脫附時,并不是溫度越高脫附的越徹底,過高的脫附溫度反而使其脫附效率下降。如表中所示,在采用熱氮氣對甲基異丁酮(沸點115.8℃,20℃時的飽和蒸氣壓為2.13kPa)進(jìn)行脫附時發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度升至100℃時,脫附率只有63.10%;為提高脫附率,將氮氣溫度提高到170℃,此時的脫附率達(dá)到76.50%;這時考慮再升溫已毫無意義,將溫度試著下降,結(jié)果發(fā)現(xiàn),脫附率反而逐漸上升。當(dāng)溫度降至110℃時,脫附率達(dá)到了峰值99.20%。
因此得出,對于難以脫附的物質(zhì)進(jìn)行脫附時,并不是溫度越高,脫附越徹底,過高的脫附溫度反而使其脫附效率下降。如遇此類問題時,應(yīng)通過實驗,慎重選擇適當(dāng)?shù)拿摳綔囟?,以取得更佳的脫附效率?/p>
1、脫附溫度與飽和蒸氣壓的關(guān)系。從脫附原理上講,吸附質(zhì)從吸附劑表面脫附的根本原因是,吸附質(zhì)分子必須克服吸附劑表面對它的引力,增大它脫離表面的推動力。
也就是說,要想使吸附質(zhì)分子從吸附劑表面脫附下來,就必須給它能量或推動力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發(fā)”到吸附劑孔道中,從而進(jìn)入氣相主體。
而在通常采用的脫附方法中,加熱脫附是給其提供能量,以增加分子的動能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉(zhuǎn)移提供一個推動力,這個推動力越大,廢氣分子的脫附速度就越快。所以,從這個理論出發(fā)就不難理解,吸附質(zhì)的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關(guān)的,而與它的沸點無關(guān)。
2、一些飽和蒸氣壓較低的物質(zhì)在脫附時,溫度過高反而會使脫附率下降。從吸附的分類上說,可分為物理吸附和化學(xué)吸附。物理吸附,所形成的鍵能只在范德華力的范圍,即更大只有80kJ/kmol左右,而化學(xué)吸附的吸附鍵力可達(dá)到400kJ/kmol以上。
在物質(zhì)的吸附上,往往存在一種現(xiàn)象:當(dāng)溫度低時是物理吸附,如果溫度升高,則可能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)吸附。也就是說,當(dāng)脫附溫度過高時,使本來存在的物理吸附狀態(tài)可能轉(zhuǎn)化成化學(xué)吸附狀態(tài),使得吸附鍵的鍵能大大增加,因而反而不易脫附下來。這就是為什么溫度過高,反而使物質(zhì)脫附率下降的原因。
當(dāng)然,要想徹底搞清這個問題,只能對兩種狀態(tài)的吸附鍵的鍵能進(jìn)行測定。但目前對吸附鍵鍵能的測定還較困難,雖然有人采用同步輻射光電離的方法,能夠測定一些物質(zhì)的化學(xué)鍵的鍵能,但采用此法能不能很好地測定吸附鍵的鍵能,目前還未見報道。
1、對于飽和蒸氣壓>10kPa的物質(zhì),原則上都可以采用100℃的水蒸汽進(jìn)行脫附;但從節(jié)約能源的角度講,建議對飽和蒸氣壓較大且沸點較低(如<70℃)的物質(zhì),如:丙酮:沸點56.1℃,飽和蒸氣壓2371.86kPa (100℃);四氫呋喃:沸點66℃,飽和蒸氣壓101.33kPa(66.0℃);二氯甲烷:沸點39.75℃,飽和蒸氣壓80.00kPa(35℃)等,建議采用較低溫度的氮氣進(jìn)行脫附,這樣不僅可降低脫附劑的溫度,同時在對脫附后混合氣體冷凝時,也不用采用溫度很低的冷凝水進(jìn)行冷凝分離(如二氯甲烷需要采用7℃低溫水進(jìn)行冷凝分離),就可以節(jié)約能源。由于采用了氮氣脫附,也就省去了對冷凝水的處理問題。
2、對于飽和蒸氣壓較低的物質(zhì)采用高溫脫附時,也要采用適當(dāng)?shù)臏囟冗M(jìn)行脫附,這樣既能收到高的脫附效率,也能達(dá)到節(jié)能目的。
當(dāng)然,對于各種物質(zhì)脫附溫度的選擇,目前還沒有現(xiàn)成的數(shù)據(jù)可以查詢,還需要進(jìn)行反復(fù)實驗才能初步確定,然后再進(jìn)行經(jīng)濟(jì)可行性分析,才能確定所選擇的脫附溫度是否合適。
【文章標(biāo)簽】 活性炭
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